Станислав Доспевски е роден на 1823 г., 3 декември в Самоков. Той е първият академичен художник от самоковската иконописна школа - един от основоположниците на портретната живопис в България. Художник-реалист. Баща му е Димитър Зограф, брат на Захарий Зограф. Станислав учи в родния си град, а заедно с баща си и чичо си, след 1833 г., рисува в Рилския манастир. 

През 1851 г. заминава за Русия. В Москва учи скулптура, живопис и архитектура в художественото училище. През 1853 г. започва обучение в петербургската художествена академия, която завършва през май 1856 г. със сребърен медал. Същата година се прибира в България. През 1857 се жени в Пазарджик, където окончателно се премества да живее след 1860 г. Домът му, там, днес е „къща-музей“. 

Икони рисувани от него се намират в Пазарджик, София, Пловдив, Преображенски манастир и др. Доспевски е арестуван от турската власт 1877 г. в пловдивски затвор. Преместен е по-късно в Цариградския затвор, където умира през 1878 г.